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余志鹏团队Angew. Chem.论文:可见光响应介离子氧负吡喃鎓叶立德光开关—用于光致变色及与七元环偶氮苯的双λ协同光点击反应

访问量:发布时间:2026-05-13

环张力预加载的烯烃和炔烃(如TCO、BCN-OH等)已成为生物正交化学中最为核心的报告分子,但其合成较为复杂且在活体内耐久性不足,经生物活体递送后易失活。利用光能原位转化为环张力能的策略是一种探索性解决方案,该策略可保持光激发前的生物稳定性,并实现原位、时空可控的能量转化,为改善环张力分子的生物兼容性提供了新途径。

同时,最前沿的光点击化学开发策略同样利用分子光开关作为偶极/偶极体源,以实现复杂环境中活性反应物的光致动态回收与时空精准控制。以单个分子光开关为中间体的光点击反应已属罕见,而基于两种相互正交的光开关前体的双波长(λ)协同激发,则可实现双λ协同加速及更高维的时空精准调控,例如在3D空间中任意曲线型的激发模式。

近期,动漫色情网站 余志鹏教授团队在新型光点击化学领域取得重要进展。他们巧妙构建了基于双分子光开关的光点击反应系统:一个是茚酮环氧氧负吡喃鎓叶立德(DIOPY)偶极体光开关,与之配对的是环张力可加载的七元环偶氮光开关(砜桥DBTDD的ZE光异构)。两种光开关经不同波长光激发后分别生成活性中间体,组成PY与E-DBTDD的[5+2]环加成体系(图1)。

通过在DIO骨架上接入寡聚噻吩,团队构建了模块化DIO衍生物平台,将光激发波长拓展至可见光区(405–490 nm),获得了可调的可见波激发窗口并利用PY的光致变色性能实现了薄膜材料的多色动态光刻图案化。

光点击反应的活性筛选表明,砜桥DBTDD亲偶极体远优于硫桥DBTD,可与PY高效发生[5+2]环加成。基于此优势,团队开创性地发展出双波长协同的超快光点击系统,实现了光功率密度依赖的双波长协同加速。利用该策略,团队成功实现了DBTDD修饰蛋白与DIO-Cy5荧光探针的双波长协同激活荧光标记。该研究为可λ编码、时空精准的光点击化学提供了新原型;未来仍需进一步发展长波长激发的DIO类似物,提升PY中间体的光热稳定性,以拓展其应用。

理论计算结合实验证实,DIOPY光致变色异构化经由单线态与三线态双自由基共存机制,PY本身具备单线态双自由基特征。而在偶极环加成反应中,砜桥DBTDD的电子与结构特征是其远优于硫桥DBTD的核心基础。

图1. DIOPY光致变色光开关 与双波长协同控制的DIO-DBTDD的光点击标记概念图

该研究工作Visible-light Mesoinoic Oxidopyrylium Ylide Photoswitches for Multicolor Photochromism and Dual-λ Synergistic Photoclick Reactions with Dibenzo[b,f][1,4,5]thiadiazepine-dioxide”为题近日发表于《Angewandte Chemie International Edition》。动漫色情网站 为第一单位,常伟教授和余志鹏教授为共同通讯作者,论文实验部分主要由动漫色情网站 硕士研究生况思雨郭凯瑞完成,理论计算部分主要由博士研究生张策飞完成。衷心感谢国家自然科学基金委、四川省科技厅以及动漫色情网站 理科从0到1青苗计划的经费支持,同时感谢动漫色情网站 冯小明教授课题组给予的帮助与支持。

 

文章链接://doi.org/10.1002/anie.3753276

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